下面是小编收集整理的中药化学辅导：苷裂解反应——酸催化水解，本文共10篇，供大家参考借鉴，希望可以帮助到有需要的朋友。
篇1：中药化学辅导：苷裂解反应——酸催化水解
苷在水或稀醇中加酸可水解。
·机理 苷键原子首先发生质子化，然后苷键断裂生成苷键和糖的阳碳离子中间体，在水中阳碳离子经溶剂化，再脱去氢离子而形成糖分子。下面以葡萄糖苷为例，说明其反应历程。
从以上反应机理可以看出： 苷键酸催化水解的难易，关键的一步是苷键原子质子化，只要有利于苷键原子质子化的就有利于水解的进行。影响苷键原子质子化的因素主要有三方面：
┌ 苷键原子的碱度
│
·影响苷键原子质子化的因素┤ 苷键原子的空间环境
│
└ 苷键原子上的电子云密度
① 苷键原子对酸水解的影响：酸水解易难顺序为: n-苷＞o-苷＞s-苷＞c-苷
② 糖对酸水解的影响：
a 具有五元呋喃环的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解。
b 酮糖苷较醛糖苷易水解。
c 五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷。
d 2、3-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞3-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷。
③ 苷元对酸水解的影响：芳香族苷较脂肪族苷易水解。
·酸水解条件比较 酸水解试 剂反应温度反应时间加压特点及应用缓和酸水解0.1～0.5％hcl、h2so4； 1～5％ hac等。低温或室温短时间不加压可得到次生苷
获知糖连接顺序的信息强烈酸水解1～10％hcl、h2so4等。直火或沸水浴长时间可加压得到单糖及苷元（对酸不稳定的苷元可破坏结构）
了解糖的种类、数量等信息。
篇2：中药化学辅导：苷裂解反应——其它反应
·碱催化水解（β-消除反应）
碱催化水解主要用于酚苷、酯苷、烯醇苷及苷键β-位有吸电子基，如羰基、羧基。这些苷键有酯的性质，遇碱可以发生水解，β-位有吸电子基使α-氢活化，碱液中易与苷键起消除反应使苷键裂解。
脂肪族苷元和糖形成的苷对碱稳定。
·酶催化水解
酶催化水解的特点是专属性很强、条件温和。
常用的酶： 麦芽糖酶 ───── 选择性地水解α-葡萄糖苷键
苦杏仁苷酶 ──── 水解一般的β-葡萄糖苷键和有关的六碳醛糖苷
转化糖酶 ───── 水解β-果糖苷键
纤维素酶 ───── 水解β-葡萄糖苷键
芥子苷酶 ───── 水解芥子苷
有些酶的水解反应与ph有关，如芥子苷酶水解芥子苷时，ph7或弱酸时，生成的产物为糖和异硫氰酸酯，而在ph3～4时酶解则生成腈和糖。
有些低聚糖苷由于组成糖链的糖的种类不同，可采用混合酶，常用的混合酶有粗橙皮酶、高淀粉酶、粗柑橘苷酶或以上这些酶的混合物。
·乙酰解反应
乙酰解是以ch3co+（ac+）为进攻基团，其开裂苷键的难易有与酸水解相似之处，如五碳糖苷键比六碳糖苷键易开裂。但也有与酸水解不同之处。苷键乙酰解难易与其邻位是否有可乙酰化的羟基有关，如果在苷键的邻位有羟基，可使乙酰解的速度降低。
乙酰解的试剂：乙酸酐与不同酸的混合液。
苷键乙酰解在双糖中一般规律为: 1-6键＞1-4键＞1-3键＞1-2键。
乙酰解可用于多糖苷的结构研究中，糖与糖连接位置的确定。
篇3：中药化学辅导：苷裂解反应——氧化开裂反应
·氧化开裂反应
smith降解法是常用的氧化开裂法，用过碘酸氧化邻二醇，使苷类或多糖的糖环开裂，可以容易的进行酸水解，得到完整的苷元，避免了因用剧烈方法而使苷元结构被破坏。smith降解法适用于难水解的c-苷及某些用酸水解苷元结构易发生改变的苷类（如人参皂苷）。
·步骤
从smith降解法得到的产物，常因糖不同而异，从而可推测糖的类型。
smith 降解反应的产物组成苷的糖类型常见的糖 葡萄糖glu 甘露糖man半乳糖gal 果糖fru 鼠李糖rha
夫糖fuc 阿拉伯糖ara
木糖xyl
c-苷类用smith降解法可获得接有醛基的苷元。
篇4：中药化学辅导：苷的提取和分离
苷的提取
由于苷结构特点及性质,提取苷类化合物一般需要注意三方面：
酸 ┐
├ 提取过程中避免接触 ┐
碱 ┘ ├ 才能提得原存于植物体中的原生苷。
酶 设法抑制或破坏酶的活性。 ┘
各种苷类分子，由于苷元不同、连接糖的种类和数目也不同，因而极性差异很大，很难用统一的方法提取苷类，目前常根据大多数苷类在甲醇、乙醇或乙酸乙酯中溶解度较大，而采用这些溶剂提取。
下面介绍一种系统溶剂提取法，此方法按溶剂极性由小到大的次序提取得到极性不同的苷。
苷的分离纯化
·溶剂处理法
用合适的溶剂溶出苷类成分，少溶或不溶出杂质。某些酸性苷难溶于酸性水而能溶于碱性水，故用碱水提取后，再于提取液中加入酸，苷类即可析出沉淀。如蒽醌苷、黄酮苷等。
篇5：中药化学辅导：苷键构型的研究
测定糖与苷元之间的苷键以及糖与糖之间的苷键的方法有三种 ┤ klyne公式法
│
└ nmr谱法
·酶水解 利用酶水解的专属性：麦芽糖酶水解α-苷键；苦杏仁苷酶水解β-苷键。
·klyne经验公式计算 单糖端基碳的构型不同，对糖分子的旋光贡献也不同。将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷（即α-和β-型苷）的分子比旋度进行比较，在数值上接近的一个便是与之有相同的苷键构型。如下：
△[m]d=[m]d苷─[m]d苷元
[常见糖的甲苷的分子比旋表]
·利用nmr谱法
1. 1n-nmr法
如果c2上h为e键，则无法用nmr法确定构型，如鼠李糖苷、甘露糖苷。
2. 13c-nmr谱
利用碳谱的化学位移和偶合常数推测苷键的构型。
在糖与苷元连接后,糖中端基碳原子的化学位移明显增加,而其他碳原子的化学位移变动不大。利用某些α-和β-构型的甲苷中，端基碳原子的化学位移相差较大，判断苷键的构型。[常见糖的α-和β- 甲基吡喃糖苷的化学位移]
此外，还可利用碳谱中的偶合常数j确定苷键的构型。
[几种甲苷的α和β构型的jc1-h1值(hz)]
篇6：中药化学辅导：苷类结构测定实例
从连翘forsythia suspensa (thunb.) vahl.果实中分离到一浅黄色粉末状化合物,具有很强的体外抑制camp磷酸二酯酶作用。其结构测定工作如下：
（1）理化常数测定：沸点mp：144～150℃（meoh）；
比旋光度[α]d20：-18.6°（c=0.8，etoh）
（2）分子量及分子式：
分子式：c29h36015·2h2o [元素分析c（52.39％）、h（6.00％）]
分子量：624 [fd-ms：m/z647（m+＋na，100％），485（647-咖啡酸，
24％），335（647＋na的双电荷阳离子，16％）]
（3）化学反应及水解产物的测定：
a．样品处理：[流程图]
b．鉴定：三甲基硅醚衍生物经glc测定为鼠李糖和d-葡萄糖（1：1），
由以上说明该化合物是含有葡萄糖和鼠李糖的酯苷。
（4）光谱分析确定连接位置及苷键构型：
ir v maxkbrcm-1 3600～3100 （oh）
1700 （共轭系统）
1600 （芳环）
1h-nmr (ppm) 1.23 (3h，d，j=6.0hz ) 鼠李糖上的甲基
2.80 (2h，t，j=7.0hz ) ar－ch2－
4.35 (1h，d，j=8.0hz ) 葡萄糖端基质子
4.63 (1h，s ) 鼠李糖端基质子
5.26 (1h，br，s )－coo－ch－
6.30 (1h，d，j=15.0hz ) ar－ch=ch－
6.53～7.10 (6h，m ) 芳环质子
7.56 (1h，d，j=15.0hz ) ar－ch=ch－
此外，样品的乙酰化物在1h-nmr谱中可见9个乙酰基，其中4个是酚羟基上的乙酰基。
篇7：中药化学辅导：生物碱结构测定中常用的化学方法——N-C键裂解反应
·霍夫曼（hoffmann）降解
通过此降解反应，可以了解氮原子在分子中的结合状态，是早年测定生物碱结构的一种非常重要的手段。
机理：羟基离子（常来源于ag2o）向氮原子的β-质子进攻，脱水而形成烯键，同时伴随n-c键的断裂。因此霍夫曼降解的必要条件是氮的β位应有质子。对于伯胺、仲胺或叔胺则应先用碘甲烷和氧化银进行彻底甲基化，生成季铵碱后再进行霍夫曼降解。
步骤：季铵碱在碱性溶液中加热，产生裂解，脱水产生烯键和三甲胺。
判断：氮原子在侧链上的生物碱——需通过一次霍夫曼降解（断裂一个n-c键）即可得到三甲胺。
氮原子在环中的生物碱——需通过2～3次霍夫曼降解才能得到三甲胺。
┌ 烷基取代多 ┐
┌β碳上烃基取代┤ │
│ └ 有芳烃或吸电子基取代├β-质子易消除
影响霍夫曼降解的因素┤│
└β-质子与季氮的相对构型——β-质子与季氮处在反式┘
有副反应或不能产生霍夫曼降解的结构：四氢喹啉、吡啶、喹啉、异喹啉类。
·埃姆特（emde）降解 改进了霍夫曼降解。
将季铵碱卤化物的溶液或水溶液用钠汞齐处理，使n-c键裂解，得到脱胺化合物和三甲胺。
·布朗（braun）反应 以溴化氰为试剂直接使n-c键断裂，不要求β-质子的存在，故可用于无β-质子的含氮化合物的降解。
机理：叔胺和氰发生亲和取代，溴离子与烷基再发生亲核取代，使n-c键断裂，生成二取代氨基氰化物，再进一步水解生成羧酸，脱羧即成仲胺。
n-c键断裂的一般规律：
当氮原子在环中处于不对称位置时，一般溴和碳链较短的一侧相连。
当n-c键中碳原子在苯环中，则不发生裂解。
当n-c键中碳原子在交叉结构中,则不易发生裂解。
用羟基溶剂，n-c键裂解，同时碳原子上引入羟基或烷基。
篇8：中药化学辅导：各类化学成分
中草药所含化学成分很复杂，通常有糖类、氨基酸、蛋白质、油脂、蜡、酶、色素、维生素、有机酸、鞣质、无机盐、挥发油、生物碱、甙类等。每一种中草药都可能含有多种成分。在这些成分中，有一部分具有明显生物活性并起医疗作用的，常称为有效成分，如生物碱、甙类、挥发油、氨基酸等。中草药之所以有医疗作用，主要因所含有效成分所致。除过去早有研究并已广泛应用的许多中草药有效成分，如黄连中抗菌消炎的小檗碱（黄连素）、麻黄中平喘的麻黄碱、萝芙木中的降压成分利血平等外，近年来，国内外均陆续发现了更多的中草药有效成分，特别是在抗肿瘤、治疗心血管疾病和慢住气管炎等疾病的生物活往成分方面研究得更多。另一些成分则在中草药里普遍存在，但通常没有什么生物活性，不起医疗作用，称为“无效成分”，如糖类、蛋白质、色素、树脂、无机盐等。但是，有效与无效不是绝对的，一些原来认为是无效的成分因发现了它们具有生物活性而成为有效成分。例如蘑菇、茯芩所含的多糖有一定的抑制肿瘤作用；海藻中的多糖有降血脂作用，天花粉蛋白质具有引产作用；鞣质在中草药里普遍存在，一般对治疗疾病不起主导作用，常视为无效成分，但在五倍子、虎杖、地榆中却因鞣质含量较高并有一定生物活性而是有效成分；又如粘液通常为无效成分，而在白及中却为有效成分等。
中草药化学成分不仅与中草药的医疗作用有着密切的关系，而且对于鉴定中草药的品种、质量以及加工炮制、贮藏、栽培引种、资源发掘都有重要意义。因此，在研究中草药的工作中，必须了解中草药化学成分的组成、性质、分布、以及对中草药成分的鉴定、含量测定、提取分离、结构鉴定等有关知识。
篇9：中药化学辅导：组成苷的苷元和单糖的鉴定
苷先行酸或酶水解得到苷元及糖，再分别进行。
·苷元的结构鉴定
苷元的结构类型不一，需通过化学反应先确定结构类型和基本母核结构，再按照类型分别进行。
·组成苷中糖的种类鉴定
糖的鉴定主要用层析法。
[糖类pc的层析条件与hrf值（whatmann1号滤纸）]
[糖类sio2tlc层析条件及其hrf值]
苷中单糖种类的测定采用glc法时，可将单糖作成三甲基硅醚（tms）衍生物或乙酸酯衍生物，以降低糖的极性。
·苷中糖的数目的测定
用于测定糖的种类的方法可以用于测定糖的数目，一般在测定糖的种类的同时即可测定糖的数目。
篇10：中药化学辅导：苷的分类——按苷（键）原子分类
根据苷键原子不同，可分为如下类型：
·氧苷
氧苷是糖的端基碳原子与非糖部分的-oh、-cooh缩合，苷键原子是氧原子的苷类化合物。根据苷元的结构又可有如下类别：
1. 醇苷 是苷元分子中的醇羟基与糖的的端基碳原子缩合而成的苷。如毛茛苷、红景天苷、龙胆苦苷等。
2. 酚苷 是苷元分子中的酚羟基与糖的端基碳原子缩合而成的苷。苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、木脂素苷等属于酚苷。如熊果苷、天麻苷等。
3. 酯苷 苷元分子中的羧基与糖端基碳原子以酯键缩合而成的苷。其苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易被稀酸和稀碱水解。如山慈姑苷a和b。
4. 氰苷 主要指具有α-羟基腈的苷。这种苷在不同条件下易被稀酸和酶催化水解，生成的苷元α-羟基腈很不稳定，立即分解为醛（酮）和氢氰酸； 而在浓酸作用下苷元中的-cn基易氧化成-cooh基，并产生nh4+；若在碱性条件下，苷元容易发生异构化而生成α-羟基羧酸盐。[氰苷的降解]氰苷的代表化合物是苦杏仁中的苦杏仁苷。属于氰苷的实例还有亚麻氰苷、百脉根苷、垂盆草苷。
5. 吲哚苷 是苷元结构中的吲哚醇羟基与糖的端基碳原子缩合而成的苷。此类在天然界中数目较少，靛苷是蓼蓝植物叶中的一种吲哚苷，被酸水解后生成的苷元吲哚醇（indoxyl）在空气中易被氧化成暗蓝色的靛蓝（indigo），具有清热解毒作用的中药青黛即粗制靛蓝。靛蓝的异构体靛玉红（indirubin）是板蓝根中的抗癌有效成分。
·硫苷 苷元通过硫原子与糖的端基碳原子连接，称为硫苷。硫苷主要存在于十字花科植物中，如黑芥子苷、萝卜苷等都是硫苷。
·氮苷 苷元通过氮原子与糖的端基碳原子连接，称为氮苷。如中药巴豆中的巴豆苷。
·碳苷 苷元的碳原子直接与糖的端基碳原子以碳-碳键连接，称为碳苷。碳苷的苷元常有黄酮、查耳酮、色酮、蒽酮、蒽醌、没食子酸等，其中以黄酮碳苷最多见。碳苷分子中的糖多数接在苷元分子中有间二酚或间三酚结构的环上，是由酚羟基邻位或对位的活泼氢与糖的端基羟基脱水缩合而成。碳苷类具有溶解度小，难溶于水的共同特点。近年发现的碳苷例如芦荟苷、牡荆素、芒果苷、荭草素等。
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